前のページ 1/2 次のページ

クマリン (coumarin) は化学式 C₉H₆O₂ で表される有機化合物。ラクトンの一種。常温では無色の結晶または薄片状の固体。

当初はトンカ豆 (, Dipteryx odorata) という植物の種子から分離されていたが、1876年にウィリアム・パーキンがサリチルアルデヒドと無水酢酸の反応(パーキン反応)により合成に成功。現在では香料および軽油識別剤として用いられている。

クマリンは桜餅の香り成分として知られ、芳香族化合物の一種。シナモンの香り成分のシンナムアルデヒドやコーヒーの香り成分であるコーヒー酸とともに知られている。

また、誘導体のワルファリン、クマテトラリル、フマリンはビタミンKと拮抗して抗凝血作用を示すため、抗凝固剤や殺鼠剤として用いられる。

◆ 生合成

# フェニルアラニン → E-桂皮酸

# 桂皮酸 → o-クマル酸

# o-クマル酸 → o-クマル酸グルコース

# o-クマル酸グルコース → クマリン

これらの反応は全て以下の一連の酵素群により触媒されておこる。

# フェニルアラニンアンモニアリアーゼ

# 桂皮酸 2-ヒドロキシラーゼ

# β-グルコシダーゼ

# イソメラーゼ

◆ 性質

アルコール、エーテル、クロロホルムおよび揮発油に可溶。水に微溶。可燃性。紫外線を照射すると黄緑色の蛍光を発する。

桜の葉に代表される植物の芳香成分の一種。バニラに似た芳香があり、苦く、芳香性の刺激的な味がする。

生きている葉の中ではクマリン酸配糖体の形で糖分子と結びついて液胞内に隔離されているので匂いはしないが、これを含むサクラやヒヨドリバナなどの葉や花を半乾きにしたり破砕、塩蔵するなどすると、死んだ細胞の中で液胞内のクマリン酸配糖体と液胞外の酵素が接触し、加水分解によりクマリン酸が分離、さらに閉環反応が起こってクマリンが生成し、芳香を発するようになる。

なお、桜湯や天然のオオシマザクラの塩蔵葉を用いた桜餅の香りはこれらに含まれるクマリンなどによるものであるが、肝毒性があるために食品添加物としては認められておらず、天然のサクラを使わずに菓子などに桜の香をつけるには別の化合物が使用されている。

◆用途

フランスのウビガン (Houbigant) 社が人工合成のクマリンを元に1882年に香水を調合することに成功し、「フジェール・ロワイヤル (Fougere Royale)」と名付けて発売し、人工合成材料による香水の製造が始まる。

日本においては、クマリンは、軽油引取税の脱税防止のため、軽油識別剤として、平成3年3月から灯油及びA重油(軽油周辺油種と呼ばれる)に、1ppmの濃度で添加されている。添加は石油元売業者の製油所から出荷される際に行われる。